钢铁着色工艺是传统的高温氧化成膜工艺,但由于温度高,能耗大,操作环境差,酸碱的消耗量大,成本也相对较大。20世纪80年代研究开发了一种钢铁常温发黑工艺。这种工艺与高温发黑工艺相比,具有不受钢材种类限制、节能、高效、操作
方便、无毒患、环境污染小等优点。国内先后在南京及长江三角洲地区、珠江三角洲地区、成都、重庆、自贡等地的厂家生产配制钢铁常温发黑剂出售。有些用户使用并取代原有的高温氧化发黑工艺,用于工具、设备零配件、模具等钢铁制件的表面处理,取得了一定的经济、社会效益,但从多年的使用情况看也存在不少问题,与高温氧化发黑相比,各有特点。
根据资料的报道,目前国内外常温发黑剂的配方主要有两种类型。一种为SeOz和CuS04组成的酸性系列。另一种是不含Se02的无毒配方。含Se02和CuS04组成的体系是通过优化催化剂、表面活性剂、络合剂的种类和含量,以取得结合力好、耐磨性、耐蚀性能强的优质膜层。不含SeOz的配方,则是选择适当的催化剂、表面活性剂达到发黑的要求。如文献中提到的多杂酸一CuS04发黑工艺、Cu-S钢铁无毒化学发黑剂及CuS04一KCl03配方等。
(二)钢铁常温发黑的原理
常温发黑的过程比较复杂,成膜着色机理也未完全清楚。根据许多文献资料报道认为,Se—Cu系常温成膜发黑过程中有氧化一还原反应、扩散沉淀反应以及电化学反应等。它的主要反应首先是产生铜的置换反应,然后铜再与硒盐发生氧化一还原反应,并生成一层黑色的硒化铜薄膜,覆盖于钢铁的表面。
Fe+Cu2+——’Fe2++CuCuZ++Sd一—卜CuSe
Fd++Se2一——,FeSe
从上述反应可看出,着色的膜不是钢铁基体本身转化而成,而是主要由CuSe沉积在工件表面构成,因此常温发黑的膜其附着力及耐磨性都低于高温氧化生成的黑膜。要改善常温发黑膜的性能,只能靠控制反应速度、添加有利于增加表面结合力的活性剂等各项措施。
(三)常温发黑的溶液配方及工艺
钢铁常温发黑溶液的配方及工艺条件见表3—4。
表3-4钢铁常温发黑溶液的配方及工艺条件
溶液成分及操作条件 | 1 | 2 |
硫酸铜/(g/L) 亚硒酸/(g/L) 磷酸 三乙醇胺/(mL/L) 磷酸二氢钾/(g/L) 焦磷酸钾/(g/L) 柠檬酸铵/(g/L) 有机酸/(g/L) 添加剂/(g/L) 表面活性剂/(g/L) 溶液pH 处理时间/rain | 2~4 1.5~4 10~20mL/L 10~20 1~2 2~4 2~4 2~3.5 2.5~4.5 | 1~3 2~3 2~4g/L 1~2 10~12 2~3 2~3 4~6 |
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