原料配比(g/L)
[制备方法]

    (1)亚甲基二萘的制备:①将甲基萘9.0~ 12.8g和硫酸11.2 ~ 13.8g混合后加入装有温度计、电动搅拌器的三口瓶，强烈搅拌下反应3~ 4h;

②将①得到的混合液常温自然冷却结晶;③将②得到的结晶物加入装有6~9g甲醛的缩合反应罐中在168~196kPa的条件下缩合2~3h;④向缩合反应罐中加入质量分数为40%的NaOH调pH到8~10;⑤将④得到的混合液常温自然冷却结晶；⑥过滤得到⑤中的结晶物，干燥，然后用蒸馏水配制质量分数为40%的溶液即得到亚甲基二萘。

    (2)聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)的制备：①将三乙胺0.024～0.028mol和正辛胺0.022～0.024mol溶于20～40mL四氢呋喃中；②将①得到的混合液倒入装有温度计、通氮管、电动搅拌的四口瓶，控温0～5℃,将丙烯酰氯0.022~0.023mol缓缓滴入四口瓶，滴毕后升温至10～15℃,在剧烈搅拌的条件下，保温2～4h;③将②得到的混合液用减压蒸馏装置去溶剂；④将去溶剂后的混合液在-5℃的丙酮中结晶，丙酮和去溶剂后的混合液的体积比为2:1;⑤将④得到的结晶物和去离子水20～30mL、丙烯酰氯0.022 ~0.0024mol、0.50.59molSDS～(Sodiumdodecylsulfate)加入装备有电动搅拌器、导氮管的三口瓶中，并在冰浴下，加入2～4g碳酸氢钠；⑥在常压通氮条件下，剧烈搅拌0.5～1h,加入2～4g硫酸铵作为引发剂并将冰浴换成20～25℃的水浴，继续通常压氮恒温1～2h,得到母液；⑦将母液去SDS和水，得中间体，并用蒸馏水配置为40%的溶液即得到聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)

    (3)哑光锌中间体的制备：①取正辛醇480～520g加入带搅拌的三口瓶，加入5～8g的NaOH和5～10g水；②剧烈搅拌逐渐加热升温；③在-0.05MPa的真空下脱水；④升温至110～120℃,直至脱水完全后继续升温至150～200℃;⑤抽除空气并通入氮气；⑥在搅拌下加入环氧乙烷，反应压力0.2～0.4MPa,反应温度160～180℃;⑦当浊点为40～50℃时出料，装入带搅拌的三口瓶，升温至60~70℃;⑧取200～240g硫酸滴入，控温在90～100℃,滴毕1h后，降温至60～70℃取质量分数为50%的

NaOH调pH到6.5～7.5,得到母液；⑨母液静置分层，弃去下液，取上液，即得到哑光锌添加剂A的中间体。

    (4)添加剂A的制备：将步骤(1)和步骤(2)的产物以1:1(质量比)的比例混配，或者将步骤(1)、  (2)、  (3)的产物以1:1:0.8的比例(质量比)混配，得到添加剂A。

    (5)哑光锌添加剂B的制备：采用以下任何一种方法制备：

    制备方法1:①取烟酸123～130g放入三口烧瓶中，加入400～440g水并搅拌；②加入质量分数为40%的NaOH调pH到5.5～6.5;3升温至80～105℃,以2～3滴/min的速度滴入苯甲基氯126～130g;然后加温至回流温度，保持回流3h;④测pH值，若小于6.5,则用质量分数为20%的NaOH调pH值6.5～7.5,再搅拌直至pH稳定在6.5,冷却至室温出料，即得到哑光锌添加剂B。

制备方法2:①将71g丙酮加入装有搅拌器、温度计和滴液漏斗且带水浴三口瓶中，加入催化量氟化钾和氧化铝的混合物作为催化剂和5～7g的NaOH,控制水浴温度为20 ～

25℃,在强烈搅拌下在30～40min内滴加106～112g苯甲醛，滴毕后剧烈搅拌30min;②用质量分数为30%盐酸中和，抽滤，滤液中加入粉状的碳酸氢钠中和过量酸，并加入食盐进行盐析，分出有机层，水层用苯萃取3次，并合并有机层，用食盐水水洗；③将有机层在-0.02MPa的条件下减压蒸馏出苯，然后冷凝干燥，即得到哑光锌添加剂B。

    (6)氯化锌镀液的制备：①用1/2规定体积的80℃热水将硼酸溶解；②依次加入氯化钾和氯化锌，搅③加入另外1/2规拌直到全部溶解；

    定体积的水；④用锌粉、活性炭各1g/L搅拌过滤处理；⑤加入月桂醇聚氧乙烯醚搅匀；⑥加入哑光锌添加剂A、哑光锌添加剂B搅拌均匀。

    (7)氯化铵镀液的制备：①用1/2规定体积的80℃热水将硼酸溶解；②依次加入氯化铵和氯化锌，搅拌直到全部溶解；③加入另外1/2规定体积的水；④用锌粉、活性炭各1g/L搅拌过滤处理；⑤加入月桂醇聚氧乙烯醚搅匀；⑥加入哑光锌添加剂A、哑光锌添加剂B搅拌均匀。

    (8)硫酸锌镀液的制备：①用1/2规定体积的80℃热水将硼酸溶解；②依次加入硫酸锌，搅拌直到全部溶解；③加入另外1/2规定体积的水；④用锌粉、活性炭各1g/L搅拌过滤处理；⑤加入哑光锌添加剂A、哑光锌添加剂B搅拌均匀。

    (9)锌酸盐镀液的制备：①把氧化锌和氢氧化钠混合均匀；②用1/2规定体积的水，搅拌直到全部溶解；③用锌粉、活性炭各1g/L搅拌过滤处理；④加入哑光锌添加剂A、哑光锌添加剂B搅拌均匀。

[原料配伍]
    本品各组分质量份配比范围为：氯化钾镀液：氯化钾180～230、氯化锌50～75、硼酸25～30、月桂醇聚氧乙烯醚5～8、哑光锌添加剂A20(体积)、哑光锌添加剂B20(体积)、水加至1L。

    氯化铵镀液：氯化铵180～230、氯化锌60～80、硼酸25～30、月桂醇聚氧乙烯醚5～8、哑光锌添加剂A20(体积)、哑光锌添加剂B20(体积)、水加至1L。

    硫酸盐镀液：硫酸锌200～300、硼酸25～30、AES4～6、哑光锌添加剂A20～30(体积)、哑光锌添加剂B20～30(体积)、水加至1L。

    锌酸盐镀液：氢氧化钠100～140、氧化锌8～12、哑光锌添加剂A5～10(体积)、哑光锌添加剂B5～10(体积)、水加至1L。

[产品应用]
    本品主要应用于电镀哑光锌。

[产品特性]
    在氯化钾、氯化铵、锌酸盐、硫酸盐镀液中加入本品所述添加剂，能加速晶核的形成，且促使形成多晶面的晶粒，晶粒有一定的规则形状，晶粒之间结合紧密，但晶粒粒度较大，也正是由于粒度较大的原因，而形成了哑光，并且能直接对镀锌层进行封闭使镀层耐蚀性大大提高，超过了相同条件下的氯化钾镀锌层的耐蚀性。获得晶粒尺寸适中的哑光锌镀层是添加剂中各组分的协同作用的结果，虽然表面活性物质对晶粒细化作用较强，但在哑光锌组合添加剂中不是起主导作用的。哑光锌添加剂的加入不改变镀层晶面的择优取向，但影响了各晶面的衍射峰强度，改变了各晶面的织构系数。根据表面化学物理有关晶面指数愈低则表面能愈小的理论，低指数晶面的择优程度大，则说明具有相同能量的晶面越多，表面能较低，则镀层的表面腐蚀较均匀，因晶面能不等而引起的腐蚀也就越少，耐蚀性能也较强。

    本品所述的用于电镀哑光锌的镀液可获得外观朦胧、光泽柔和、具有较好漫反射且结构细致、孔隙少、内应力低、耐腐蚀性好的哑光镀层。

    (1)哑光锌不必钝化、可采用直接封闭的工艺流程，会减少污染物的排放。目前大量普及的氯化钾镀锌工艺中为了提高镀层的耐蚀性能，达到需要的盐雾试验指标需要配套使用三价铬、六价铬的钝化。尤其是六价铬工艺已经是欧盟标准所禁止使用的，原因就是该工艺污染物的排放大大超出环保的要求，而哑光锌不必钝化，直接封闭就可以达到盐雾试验96h的耐蚀性能指标。大大超过了需要钝化工艺的氯化钾镀锌产品，而三价铬、六价铬等污染物的排放量几乎为零。

    (2)哑光锌镀层不炫目、漫反射的特点减少了光污染对生产生活的困扰。

    在建筑装饰、灯饰、交通工具、航空航天、生产设备的电镀加工上利用哑光锌表面不炫目、强烈漫反射的光学效果减少高光亮镀层强光反射的光学效果带给人的困扰，比如建筑装饰领域，大量光亮性镀件一统天下，城市光污染越来越严重，已经成为继水污染、空气污染、噪声污染之后新的污染源，而哑光锌将为建筑装饰、灯饰领域减少城市光污染找到一条可行的方式与途径。再比如在交通工具、生产设备领域，哑光锌的柔和色泽减少了此前光亮镀层带来的强光刺激，避免眼睛产生疲劳，切实改善生产工作条件，减少该领域工作人员的劳动强度，从而有效减少光污染带来的交通、生产等安全事故隐患。本品成分简单，主盐含量高，镀液维护补充方便，镀层性能优越，适合工业化生产。

本文转载自《金属表面处理剂配方手册》主编    李东光