银镀层在潮湿、含有硫化物的气氛中很容易变黄甚至发黑,这样不但影响外观,而且影响它的焊接性能及导电性能,对电子产品来说十分不利。对此,零件镀银后应该立即进行防变色处理,使镀层表面生成一层保护膜,使之与外面介质隔离,以便保持镀层表面的形态,延长变色时间及寿命。
造成银镀层变色的原因还有电镀过程的操作问题,如镀后清洗不彻底,表面残留有微量的银盐,离子化的银很容易生成其他物质而改变颜色,也有的镀液被污染,有铜、锌、铁等金属离子存在,导致镀层纯度不够,也可能操作不当,使镀层粗糙,有裂纹、缺陷、孔隙率高等,使表面容易吸附并存留水分及其他污物,包装储存不当时,由于银原子受紫外线作用,转变成银离子,加速了变色速度,所以密封包装和使用合适的材料包装可延缓和减少变色。
防止银变色的方法很多,配方及工艺不同形成的变色膜性能也不同,必须根据产品的性能要求及使用环境,有针对性、选择性地采用,既要防变色效果显著,又要操作简便,生产效率高,经济实用等。目前使用的防银变色法有化学钝化、电化学钝化及有机保护膜涂覆法,另外也可以浸渍金属层等。
(一)化学钝化法
1.简便的铬酸盐处理法
处理液的配方及工艺条件如下;
铬酸钾 20g/L 溶液pH值 10.5
碳酸钠 40g/L 溶液温度 90℃
氰化钾 2g/L 浸渍时间 2min
用此法处理的银镀层在工业区室外放置,2个月也不变色,也可焊接,但是此法需要加热,而且使用有剧毒的氰化钾。
2.化学钝化法
化学钝化法也是用铬酸盐处理,但不加氰化物,而且过程比较复杂,其工艺过程如下:
①铬酸盐处理→水洗→②脱膜→水洗→③稀硝酸中和→水洗→④化学钝化→水洗。其中前三步即铬酸处理、脱膜及稀硝酸中和,称化学浸亮。
化学钝化的溶液配方及操作条件见表6-17。
(二)有机物钝化法
在含硫、氮活性基团的直链或杂环化合物钝化液中,银镀层与有机物作用生成一层很薄的银络合物保护膜,起到了隔离银离子与腐蚀介质不发生接触和反应的作用,并达到防止银变色的目的。实际上,络合物保护膜的抗潮湿性和抗硫性能要比铬酸盐钝化膜好,但抗大气环境(如日照等)的性能则比铬酸盐钝化膜差些。有机物钝化液的配方及工艺条件见表6-18。
(三)银镀层的电化学钝化
电化学钝化既可在化学钝化后进行,也可在光亮镀银后且接进行。将银镀层作阴极,用不锈钢辅助电极作为阳极。通过电解处理后,使镀银层表面生成更为紧密的钝化膜。这种钝化膜的抗色变性能好,能保持其外观色泽,又不改变零件的焊接性能,是一种较好的钝化方法,具体配方及工艺条件见表6-19。
(四)银镀层表面再镀贵金属
为了防止银镀层变色,在银的表面再镀一层薄的贵金属或稀有金属,以及银基合金,如金、钯、铑及银镍或钯镍合金等。这种方法因工艺复杂,成本高,故一般情况下不会采用,除非特殊需要才会考虑。
(五)涂有机保护膜防银变色
这种方法就是利用有机涂料作屏蔽,使银镀层与腐蚀介质隔离,从而防止镀层受化学作用浸蚀而变色。银层可以浸丙烯酸树脂、有机硅树脂透明保护涂料或者阴极电泳丙烯酸型电泳涂料。膜层厚度一般在5μm,以上,涂层质量好,则保护效果好。但会影响表面接触电阻,不适合电子零件,只适用于装饰件及一般用途的镀件。市面上有机透明涂料种类繁多,可根据产品说明书选用。
在镀银层上涂上一层商品的DJB-823保护剂或TX防银变色剂,据说也有较好的保护效果。
(六)银镀层变色后的处理方法
1.GLS银层变色去除剂的应用
采用GLS银层变色去除剂擦去已变色的银镀层表面,使它恢复银白色光泽。该法的优点是材料获取方便,配置和操作容易,而且组件无需拆散就可使产品恢复正常操作和使用。
2.化学法去除致银镀层变色的锈物
化学法去除变色物的工艺,仅用于退除Ag₂O、Ag₂S等银的锈蚀产物,而不会伤及银。除膜后应立即清洗干净,并进行防变色处理,否则一周内又会重新发黄变色,化学法去除银镀层变色锈物的配方见表6-20。
(七)防银镀层变色方法的应用实例
天津低压电器公司电镀厂的镀件加工主要为本公司的低压电器件的生产配套。因此对镀银件的处理除了要求接触电阻小,可焊性好以外,还要求防变色能力强。为了解决防变色问题,搜集了国内外市场上多种防银变色剂和自制的配剂进行试验对比,结果见表6-21。
DS防银变色剂是用含有极性基团的脂肪族化合物与杂环化合物以相同摩尔数匹配,并用以无水乙醇为主的混合有机物溶剂配成。在常温下操作,其操作工艺如下
镀银件→清洗→干燥→浸DS防变色液(1~2min)→沥干→自然干燥3min→入库
本文转载自《电镀前处理与后处理》编著 李异
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